どういう意味？

『大辞林 第三版』では「紅葉が錦（にしき）のように色鮮やかな秋。「 ─ の候」 」とあります。

もう少し詳しく…

「錦」を『大辞林』でひいてみると「①種々の色糸を用いて華麗な模様を織り出した織物の総称。」とあり、「②色や模様の美しいもの。「紅葉の ─ 」「みわたせば柳桜をこきまぜて宮こぞ春の ─ なりける /古今 春上 」」とあります。

いつごろに適したことば？

10～11月ごろに使われます。野山が色づいたころに適していますが、関東地方は気象庁のウェブサイト内「紅葉の見ごろ予想」などを参照するといいかもしれません。

使用例は？

「錦秋の候」「錦秋の砌（みぎり）」など

似た表現は？

「紅葉」も似た使い方ができます。「紅葉の候」「紅葉の砌（みぎり）」など。

ちなみに…

紅葉といえば…

「三省堂デュアル・ディクショナリー」のWeb版『大辞林 第三版』で「紅葉」を検索すると(＊)、語釈の後に［類語情報］というボタンが表示されます。それをクリックすと、「銀杏黄葉（いちょうもみじ）」「薄紅葉（うすもみじ）」「草の錦（くさのにしき）」……とあります。

そこに出てくる「紅葉（こうよう）」をひくと「秋、落葉に先だって葉が紅色に変わる現象。葉柄の基部に離層が形成されて、移動できない糖類が赤色のアントシアンに変わるために起こる。カエデ属に特に著しい。 「全山 ─ する」 」とあります。
また「黄葉（こうよう）」も出てきます。こちらは「秋、落葉に先だって葉が黄色に変わる現象。クロロフィルが分解し、残っている黄色のカロチノイド色素が目立つために起こる。イチョウなどに著しい。」とあります。
「紅葉・黄葉（もみじ）」には「〔動詞「もみず」の連用形から〕①〔古くは「もみち」〕秋の終わりごろ、木の葉が赤や黄などに変わること。また，色づいた葉。［季語］秋。「山々が美しく ─ する」②イロハモミジおよびその近縁のカエデ類の別名。③「紅葉襲（がさね）」に同じ。④鹿の肉の俗称。「人さまのはなしをきくと牡丹や ─ はあんまり薬ぢやあない /安愚楽鍋 魯文 」⑤家紋の一。「楓（かえで）紋」の別名。」
こう調べてくると、一般的には「紅葉」なのか「黄葉」なのかと疑問が起こりますが、『全訳読解古語辞典 第三版』で「もみぢ」をひいてみると「①木や草の葉が赤や黄に色づくこと。また、その葉。『万葉集』では大部分が「黄葉」の字を、平安時代以降は「紅葉」を当てる」と載っています。［読解のために］には次のように書いてあります。

『万葉集』の時代、大和地方の人々は、紅葉よりも黄色い葉を好んで観賞したと見る説もあるが、六朝（りくちょう）から盛唐に至るまでの中国の漢詩文が大部分「黄葉」の文字を用いているので、その影響が大きいと思われる。なお、『白子文集』などは逆に「紅葉」の例が多く、わが国の漢詩文でも次第に「紅葉」の用字が定着した。

(＊)「三省堂デュアル・ディクショナリー」のWeb版を使用するには対象辞書（ここでは『大辞林 第三版』）を御購入の上、登録手続きが必要です。